Обязательно ли напряжение на ПС-35/10 кВ на низкой стороне будет 10 кВ. Может быть такое, что оно равно 10,5 кВ или 11 кВ? Это ведь зависит от нагрузки, РПН? Как его вообще меряют? Или я что-то неправильно понимаю? Извините за глупый вопрос.

Может изменяться. В зависимости от нагрузки, времени суток и т.д.
Может быть и 11 на подстанции, а у потребителей и 10,5 и 10 и 9,5 и т.д. около этого. Зависит от состояния сетей, длины и т.д.
Потребители 10/0,4 регулируют у себя на трансформаторах 10/0,4 с помощью анцапфы.
А на подстанциях регулируют автоматмчески, чтобы из тр-ра 35/10 выходило всегда одно и то же напряжение с помощью РПН (регулирование под напряжением).

Наберите в поисковике "регулирование напряжения трансформаторов". Изучайте.